Histamin içeren karışık ligantlı metal bileşiklerin spektroskopik, yapısal ve hesaplamalı yöntemlerle incelenmesi / Gökhan Kaştaş ; danışman Hümeyra Paşaoğlu
Özet
Özet,Bu çalışmada histaminin, tetrasiyanonikelat, oksalat ve sakkarin ile dokuz adet karışık ligantlı metal bileşikleri sentezlendi. Elde edilen bileşiklerin yapısal ve manyetik özellikleri, Kırmızı-altı (IR) Spektroskopisi, Elektron Paramanyetik Rezonans Spektroskopisi (EPR) ve X-ışını Kırınımı (XRD) gibi deneysel yöntemler ile Hartree-Fock (HF) ve Yoğunluk Fonksiyonel Teorisi (DFT) gibi hesaplamalı yöntemlerle incelendi.IR spektroskopi çalışmalarında, histaminin tüm bileşiklerdeki karaktestik titreşim frekansları belirlendi. Tetrasiyanonikelat ve oksalat ligantları içeren bileşiklerin titreşimsel çalışmalarında normal koordinat analiz yöntemi kullanıldı. Böylece toz olarak elde edilen bileşiklerin moleküler yapıları belirlendi. Elementel analiz, X-ışını kırınımı ve hesaplamalı yöntemlerden elde edilen sonuçlarla önerilen yapıların doğruluğu desteklendi. EPR çalışmalarında, toz ve kristal bileşiklere paramanyetik safsızlık iyonu olarak Cu2+ iyonu katkılandırıldı. Toz EPR çalışmalarında g-çarpanı ve eşlenmemiş elektorunun taban durumu, tek kristal EPR çalışmalarında ise spin-Hamiltonien parametreleri ve taban durum dalgafonksiyonu oluşturuldu. X-ışını kırınım çalışmalarında ağırlıklı olarak histaminin bileşiklerdeki ligant davranışı, tautomerizmi, konformasyonu ile kristal paketlenmesindeki ve supramoleküler yapı oluşumundaki rolüne değinilmiştir. Sonuçlar, histaminin tüm bileşiklerde katıhal faz için rapor edilen tek tautomerik form olan tautomerisine sahip olduğunu göstermektedir. Bileşiklerde çift dişli ligant olarak metal iyonlarına bağlanan histamin syn-clinal yanzincir konformasyonuna sahiptir. Orta ve zayıf şiddette hidrojen bağı, C–H????? ve katyon???? gibi kovalent olmayan etkileşimlere katılarak bileşiklere supramoleküler yapı özelleği kazandırmaktadır.Hesaplamalı yöntemlerle yapılan çalışmalarda histaminin oksalat ve sakkarin bileşikleri için optimize geometriler ve titreşim frekansları HF ve DFT teorileri kullanılarak elde edildi.
