Acesülfam metal komplekslerinin yapısal özelliklerinin EPR ile incelenmesi / Mahpeyker Kocakoç; Danışman Recep Tapramaz

Abstract

Bu çalışma iki kısımdan oluşmaktadır.Birinci kısımda [Mn(acs)2(H2O)4], seyreltilmiş [Cu(acs)2(H2O)4], [Cu(acs)2(H2O)2(C2H5O5)2], [Mn(acs)2(2–pic)2(H2O)2] ve Mn2+ katkılı [Cd(acs)2(H2O)4] tek kristalleri ve kristalleri EPR spektroskopisi ile incelenmiştir. [Mn(acs)2(H2O)4] kompleksinin EPR spektrumu geniş bir zarf vermektedir. Spektrumdan g değeri ölçülebilmiş ve ince yapı değerleri parametreleri D ve E Simfonia programı ile spektrum simülasyonu yapılarak bulunmuştur. Bu kompleksin değişik sıcaklıklarda gösterdiği yapısal farklılıklar tartışılmıştır. Acesülfam içinde seyreltilmiş [Cu(acs)2(H2O)4] kompleksinin toz spektrumu eksensel simetri göstermiştir. Toz spektrumundan ölçülen ve ayrıca simülasyonla belirlenen spin Hamiltonien parametreleri kullanılarak metal kompleksin moleküler yörünge parametreleri bulunmuştur. [Cu(acs)2(H2O)2(C2H5O5)2] kompleksinde yeşil ve mavi renkte aynı elektronun gözlenmesi bu iki izomerin oktahedral simetri yapılarının sanki–tetrahedral (pseudotetrahedral) (D2d) yapıya bozu termektedir. [Mn(acs)2(2–pic)2(H2O)2] tek kristalinin EPR spektrumu izotropiktir. Spektrumdan aşırı ince yapı yarılması değeri, simülasyonla da D ve E parametreleri bulunmuştur. D ve E’ nin küçük olması simetrinin bir hayli yüksek olduğunu göstermektedir. Mn2+ iyonu katkılı [Cd(acs)2(H2O)4] tek kristalinin spektrumdan ölçülen g, A, D, E değerleri en az iki yer (site) olduğunu göstermiştir. İkinci kısımda gama radyasyonuna maruz bırakılan [Co(acs)2(2-pic)2(H2O)2], [Ni(acs)2(2-pic)2(H2O)2], [Cd(acs)2(H2O)4] bileşikleri incelenmiştir. Bu yapılarda acesülfam yapısında yapıda bulunan bir eşlenmemiş elektronun olduğu gözlenmiştir. Ayrıca [Ni(acs)2(2-pic)2(H2O)2] tek kristali bir metil radikali göstermektedir, yani pridin halkasına bağlı grubu ışınlama sonunda kopmaktadır.