Bazı geçiş metal-DMF, DMSO komplekslerinin sentezi, spektroskopik ve termik özellikleri / Yıldıray Topçu; Danışman Veysel T. Yılmaz.

Abstract

Bu çalışmada, N,N-Dimetilformamid'in (DMF) Mn(II), Fe(III), Co(II), Ni(II) kompleksleri için 1:1, Fe(III) kompleksi için 2:3, Cu(II) kompleksi için 3:2 olarak bulundu. IR spektrumlarında, DMF'nin karbonil grubuna ait 1677 cm-1'deki gerilme titreşimi frekansının tüm komplekslerde düşük alana kaymasından DMF'nin oksijen atomu üzerinden metal'e bağlandığı anlaşıldı. UV-VIS spektrumlarından DMF'ye ait elektronik geçişlerle birlikte Co(II),Ni(II) ve Cu(II) komplekslerinde karakteristik d-d geçişleri gözlendi. Manyetik duyarlık ölçümleri yapılarak teorik ve deneysel manyetik momentler hesaplandı. Tüm komplekslerin paramanyetik ve yüksek spinli oldukları bulundu. Komplekslerin termik davranışları TG, DTG ve DTA teknikleriyle incelendi. Yapılarında su bulunan komplekslerin ilk bozunma (dehidrasyon) basamaklarının DTG maks değerleri baz alınarak, termik kararlılık sırasının Fe(III)=Mn(II) küçüktür Ni(II) küçüktür Co(II) şeklinde olduğu bulundu. Komplekslerin erime noktasına sahip olmadıkları belirlendi. Kompleksler için termik bozunma mekanizmaları önerildi. Komplekslerin azot atmosferinde ısıtılması sonucu birinci basamakta yapılan suyun uzaklaştığı,sonra DMF'nin çeşitli basamaklarda uzaklaştığı,son olarak da metal klorür'ün bozunduğu veya süblimleştiği tespit edildi. Geçiş metal-DMF komplekslerinin klor köprüleri yardımıyla dimerik ve trimerik yapılar oluşturdukları sonucuna varıldı ve Fe(III) kompleksi için oktahedral, Mn(II), Co(II), Ni(II) ve Cu(II) kompleksleri için ise tetrahedral yapılar önerildi.SnCI4-DMF-DMSO komplekslerinin de termik davranışları çalışıldı. SnCI4.2DMSO, SnCI4.2DMF ve SnCI4.DMF.DMSO kopleksleri için bozunma mekanizmaları önerildi. Kalay komplekslerinin bozunma basamaklarına ilişkin kinetik parametreler belirlendi.