2-aminometilpiridin ve 2-aminoetilpiridin metal sakkarin komplekslerinin sentezi, spektroskopik, termik ve yapısal özellikleri / SemaÇağlar; Danışman Veysel Turan Yılmaz

Abstract

Bu çalışmada 2-aminometilpiridin (ampy) ve 2-aminoetilpiridin (aepy;) içeren toplam 11 adet yeni karışıkli ligantlı metal-sakkarin kompleksi sentezlendi.Elde edilen komplekslerin yapıları elementel analiz manyetik analiz manyetik duyarlık ölçümleri IR, UV-VIS spektroskopileri termik analiz ve X-ışınları tek kristal çalışmalarıyla aydınlatıldı.Ampy ligandı iki amin azotu üzerinden çift dişli ligant olarak davranarak beş üyeli şelat halkası oluşturur.Deneysel veriler (kurşun(II) hariç) ampy komplekslerinin [M(sac)2(ampy)2] genel formülüne sahip mononükleer kompleksler olduğunu gösterdi.{M:nikel(II), bakır(II), çinko(II), kadminyum(II), civa(II), sac; sakkarinat}.Bu komplekslerde metal iyonları iki ampy ve iki sac ligandları tarafından oktahedral olarak koordine edilmektedir. Ve MN6 koordinasyon çevresine sahiptir.Komplekslerin hepsinde sac ligantlarının N koordinasyonlu ve trans pozisyonunda yer aldığı belirlendi.Polimerik yapıdaki [Pb(µ-sac)2(ampy)]n kompleksinde polimerizasyon sac ligandının karbonil oksijen atomunun iki komşu kurşun(II) iyonu arasında köprü görevi yapması sonucunda oluşur.Kurşun(II) iyonu 8 koordinasyonlu geometriye ve PbN4O4 koordinasyon çevresine sahiptir.[Pb(µ-sac)2(ampy)]n polimerik kompleksinde kurşun(II) iyonu oldukça bozulmuş çift şapkalı trigonal antiprizma koordinasyonuna sahiptir.PbN4O4 koordinasyon çevresindeki dört oksijen atomu dört sac ligandına aittir (Bunlardan ikisi aynı koordinasyon geometrisinde bulunan sac ligantına iki tanesi de komşu birimlerde bulunan sac ligantlarına aittir).Dört N atomunun iki tanesi ampy ligandına ve iki tanesi de iki sac ligandına aittir.Sac ligandının ikiside çift dişli (N, O), şelat ve köprü ligandı olarak davranır.Ampy ligandının ikisi de çift dişli olarak davranır ve N atomu ile metale koordine olur.Kristal çalışmalarının sonucu aepy komplekslerinin üç farklı kapalı formüle sahip mononükleer kompleksler olduğunu gösterdi.[M(sac)2(aepy)2] genel formülüne sahip nikel(II) ve kadminyum(II) kompleksleri oktahedral olarak koordine edilmektedir.Ancak kadminyum(II) kompleksinde sac ligandı N atomu ile metale koordine olurken; nikel(II) kompleksinde karbonil oksijeni üzerinden metale koordine oldu.[Cu(sac)2(eapy)(H2O)] kompleksinde bakır(II) iyonları kare piramit geometride koordine edildi.Diğerlerinden farklı olarak bakır(II) kompleksinin yapısında akua ligandı da bulunmaktadır.Komplekste sac ligandı N atomu üzerinden metale koordine oldu.Trans-[M(sac)2(aepy)]de çinko(II) ve civa(II) iyonları çift dişli aepy (N,N') ve iki sac (N) ligandları tetrahedral olarak koordine edildi.Komplekslerin termik analiz çalışmalarında yapısında akua ligandınıiçeren bakır(II) kompleksinde ilk basamakta suyun uzaklaştığı ardından takip eden basamaklarda aepy ligantının son olarak da sac'ın bozunarak karşılık gelen bakır oksite dönüştüğü tespit edildi.Elde edilen diğer komplekslerde ise ilk basamakta ampy ve aepy ligandlarının sonraki basamaklarda da sac'ın bozunarak karşılık gelen metal oksite dönüştüğü belirlendi