Acesülfam-metil piridin geçiş metal komplekslerinin sentezi, yapısı, spektroskopik, termik ve kromik özellikleri / Elif Adıyaman; Danışman Hasan İçbudak
Özet
Bu çalışmada piridin, 3-metil piridin, 4-metil piridin ve 2-amino-3-metil piridin ligant içeren karışık ligantl metal-acesülfam kompleksleri sentezlenerek, bu komplekslerin yapı ve özellikleri elementel analiz ve manyetik ölçümler, UV-Vis. ve FTIR spektroskopisi, eş zamanlı termik analiz teknikleri (TG, DTG ve DTA), kütle spektroskopisi ve x-ışınları tek kristal kırınım yöntemi ile incelendi.Sentezlenen acesülfam-piridin ve acesülfam-metil piridin komplekslerinin manyetik duyarlılık ölçümlerinden manyetik momentleri hesaplandı ve komplekslerin yüksek spin ve düşük alan kompleksleri olduğu tespit edildi.Bu komplekslerdeki ligantların bağlanma şekillerinin anlaşılması için [Cu(acs)2(3-pic)2] ve [Ni(acs)2(3-pic)2(H2O)2] komplekslerinin kristal yapıları incelenerek moleküler yapısı aydınlatıldı. [Cu(acs)2(3-pic)2] kompleksinde nötral ligant (3-metil piridin) Cu(II) iyonuna halka azot üzerinden bağlanırken, acesülfamato ligantı karbonil oksijeni ve imin azotu üzerinden koordine olarak çift dişli davranmaktadır. [Ni(acs)2(3-pic)2(H2O)2] kompleksinde, [Cu(acs)2(3-pic)2] kompleksinden farklı olarak acesülfamato ligantı tek dişli davranarak Ni(II) iyonuna karbonil oksijeni üzerinden bağlanmaktadır. Acesülfamat anyonu çok dişli ligant olarak, farklı metal iyonlarına N, Oco, Ooso veya O atomları üzerinden koordine olabilir, bu nedenle [Cu(acs)2(3-pic)2] ve [Ni(acs)2(3-pic)2(H2O)2] komplekslerinin FT-IR spektrumları ile diğer komplekslerin FT-IR spektrumları karşılaştırılarak acesülfamato ligantının bağlanma şekilleri belirlendi.Komplekslerin termik özellikleri kütle spektroskopisi ve eş zamanlı TG, DTG ve DTA teknikleri ile incelendi. Yapısında kristal su ve akua ligantı bulunan komplekslerin ilk bozunma aşamasının dehidrasyon veya deakuasyon olduğu, ikinci bozunma aşamasında ise nötral ligantın uzaklaştığı ve takiben acesülfamato ligantlarının SO2 çöküşü ile bozunduğu tespit edildi.Komplekslerin kromotropik özellikleri termik ve spektroskopik yöntemler ile incelendi. Sentezlenen komplekslerin sıcaklık, çözücü ve iyon etkisi ile termokromizm, solvatokromizm ve iyonokromizm özelliği gösterdiği belirlendi. Komplekslerin yapısal özellikleri ile kromik özellikleri arasındaki ilişki incelendi.
