Bazı yeni karboksihidroksamatların ve metal komplekslerinin sentezi ve özellikleri / Fatih Yılmaz; Danışman Veysel T. Yılmaz.

Abstract

Bu çalışmada, potasyum ftalhidroksamat, dipotasyum 3-karboksiasetonhidroksamat ve dipotasyum asetamidomalondihidroksamat ve bunların geçiş metal kompleksleri sentezlenerek spektroskopik, termik ve elektrokimyasal özellikleri incelendi. Potasyum hidroksamat bileşikleri, ftalik asit dietil ester, asetondikarboksilik asit dietil ester ve asetamidomalondikarboksilik asit dietil esterin potasyum hidroksitli ortamda hidroksil amin ile tepkimesinden elde edildi ve yapıları, elementel analiz, IR, UV-VIS spektroskopisi yöntemleriyle aydınlatıldı. Sentezlenen ligantların ayrışma sabitleri (pKa) potansiyometrik yöntemle belirlendi. Metal kompleksleri, metal tuzları ve ligantların potasyum tuzlarının sulu ortamdaki tepkimeleriyle hazırlandı. Komplekslerin yapıları, elementel analiz, IR ve UV-VIS çalışmalarıyla aydınlatıldı. Komplekslerin manyetik duyarlıkları ölçülerek spin manyetik momentleri hesaplandı. Sentezlenen bütün komplekslerin yüksek spin kompleksleri oldukları belirlendi. Çalışmalar sonucunda, metal:ligant oranının 1:1 olduğu ve komplekslerin farklı sayılarda su içerdikleri bulundu. Komplekslerin, IR spektrumlarında gözlenen liganda ait piklerin frekanslarındaki değişmelere bakılarak, ftalhidroksamat ve 3-karboksiasetonhidroksamat'ın karboksil ve hidroksamat uçlarını, asetamidomalondihidroksamat ise iki hidroksamat ucunu kullanarak dört dişli ligantlar olarak davrandıkları sonucuna varıldı. Ligantlardaki elektronik geçişlerden kaynaklanan ve UV bölgede gözlenen pikler küçük kaymalarla birlikte komplekslerde de gözlenmiş, ayrıca komplekslerin spektrumlarında d-d geçişlerine karşılık gelen yayvan bantlar da kaydedildi. Komplekslerin termik davranışları, TG, DTG ve DTA teknikleri ile incelendi. Bu çalışmalar sonucunda komplekslerin öncelikle hidrat sularını kaybettikleri, daha sonra da bir mol ligantın ayrılmasıyla yüksek sıcaklıklarda metal oksitleri oluşturmak üzere bozunduğu belirlendi. Komplekslerin elektrokimyasal davranışları, kare dalga voltametrisi ve dönüşümlü voltametri yöntemleriyle nötral şartlarda belirlendi. Ftalhidroksamat kompleksleri için değerlendirilebilir sonuçlar elde edilememesine rağmen diğer ligantların kompleksleri için uygun sonuçlar bulundu ve çözelti fazında katı haldekine benzer ve farklı yapıda komplekslerin oluştuğu belirlendi.